明升体育粘度、污染、降解、颜色、老化等,都是塑料回收再生过程中碰到的难题,使得生产的再生塑料质量不高。现如今,全球对再生塑料的使用和需求量正在增加,因此生产企业需要使用添加剂来改善性能和质量,赋予再生塑料更高的利用价值。本文主要介绍巴斯夫、科腾、美利肯、科莱恩、埃克森美孚、埃万特、布吕格曼、圣莱科特等全球**生产商的塑料回收高性能添加剂解决方案,仅供参考(排面不分先后,如有遗漏,欢迎补充)。巴斯夫巴斯夫添加剂解决方案IrgaCycle™,有助于提高包装、汽车及出行、建筑及施工等多种终端应用中机械回收成分的比例。这些解决方案可解决再生塑料在加工、长期热稳定性及户外老化等特定质量问题。该系列产品包括多种添加剂配方,未来将有更多新配方加入。1. IrgaCycle PS030 G 用于增强再生高密度聚乙烯、聚烯烃共混物在后端硬质材料应用中的长效稳定性。2. IrgaCycle PS031 G 提高再生低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的加工性能和长效稳定性,用于薄膜和相关软包装的应用。3. IrgaCycle PS032 G 为含有杂质的再生聚丙烯和聚烯烃共混物提供加工稳定性和长期热稳定性。4. IrgaCycle UV033 DD 让再生高密度聚乙烯和聚丙烯共混物具有耐候性,同时增强热稳定性和加工稳定性,用于制作户外用品时使用。5. IrgaCycle XT034 DD 恢复材料的加工稳定性、长期热稳定性,作用于在上一使用周期中含有的杂质,由此改善聚烯烃回收物的机械性能。科腾科腾公司CirKular+(以其多种类型的 SBS 和 SEBS 弹性体而闻名)塑料高质回收性能改进添加剂,包括相容系列和性能增强系列。即使添加较低剂量, CirKular+ 添加剂也可以帮助提高回收含量并提高 PCR 性能,而不会影响产品性能。1. CirKular+ 相容系列可用于各种一般来说不相容的混合物,例如 PP/PA、PO/PET、PA/PET 等。科腾表示,在含有超过 70% 的回收料的共混物中,只需 3-5% 的 CirKular+ 添加剂即可将 PCR 和 PIR 的机械性能提高多达 500%,并且在刚度损失*小的情况下提高耐久性,即使经过五次反复加工,这些添加剂仍能提供卓越的性能。2. CirKular+ 性能增强系列用于聚烯烃和苯乙烯类聚合物的 PCR 和 PIR 料流。通过聚烯烃基途径,CirKular+ 助剂使得设计可回收性变为可能。CirKular+ 助剂以低添加量实现回收含量的*大化,并且提升PCR性能而不牺牲终端产品性能,同时拓宽了可回收应用的范围。美利肯美利肯是全球知名的聚丙烯添加剂供应商,其生产的DeltaMax™性能改性剂因*大限度地提高了聚丙烯的物理性能和加工性能,从而改变了原生和回收聚丙烯市场,为环保包装领域带来重大发展。在K2022上,美利肯推出*新的DeltaFlow™粘度改性剂,基于*新的粘度改性化学,用于回收聚丙烯。在本届K展上,该公司展示我们宽范围的塑料助剂组合和颜料,新牌号的DeltaFlow™尤受关注。所有的粘度改性剂都是固体浓缩体,设计特别帮助聚丙烯(PP)回收者提高用于注塑的rPP的MFR。新开发的DeltaFlow™牌号使用*新的粘度改性化学。该技术还具有更低的有机挥发物(VOCs)和改进的体质性( organoleptics ),能在回收设备上很好完成所做的进展。DeltaFlow™使得rPP在许多终端应用上可以替代新树脂。这允许品牌可以在其产品中使用更多的rPP,从而有助于他们满足其可持续性目标。科莱恩科莱恩可持续发展方案EcoCircle,以支持从单向塑料价值链向循环塑料经济过渡,为循环塑料经济确定可持续和可行的解决方案。1. 科莱恩AddWorks® AGC 172是一款聚烯烃用的光稳定剂,具备杰出的抗农药性,对农膜提供卓越保护,能够有效延长农膜的使用寿命,减少农膜经济浪费。2. 科莱恩AddWorks® PKG 906 Circle是一种专用聚合物稳定剂,用于聚烯烃薄膜生产过程中增加废塑料的回收利用率,增强聚烯烃薄膜的可回收性能,促进循环经济发展。作为**带有CIRCLE标识的AddWorks®解决方案,AddWorks® PKG 906 Circle能够提供优异的聚烯烃树脂保护,维持高生产线速度并减少薄膜破损,以支持更好的薄膜质量。AddWorks® PKG 906 Circle 可用于食品接触。针对新兴的废塑料化学回收市场,科莱恩推出了一套可灵活定制化解决方案的创新产品组合。新型HDMax®催化剂与Clarit™吸附剂可提纯由难以回收的混合塑料废弃物制取的裂解油。该新产品专为去除原料中组成不稳定的各种污染物而量身定制开发,不受工艺配置因素的限制,满足了生产商对灵活性的要求。埃克森美孚埃克森美孚为改性厂提供了全新的解决思路:在混合废料的造粒过程中使用威达美高性能聚合物,可以直接摒弃分拣流程,使不相容的材料在熔体中实现混合,同时增强性能,生产出高质量的再生颗粒。威达美可对多种聚合物材料(如聚乙烯PE,聚丙烯PP,乙烯/苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物SEBS,热塑弹性体TPO)及填料(如碳酸钙,滑石粉,⽊粉,天然纤维等)实现共混增容。除了混合废料,纯料中同样可以添加威达美,进⼀步升级再生颗粒性能,满足更多下游客户的高端应用需求。埃万特埃万特专注于通过创新化学的研发,解决塑料回收领域的各种挑战。埃万特提供可改善回收 PET 质量的添加剂、清除剂和调色剂。针对材料在回收过程中的颜色变化现象,埃万特推出ColorMatrix™OpticaPET™调色剂和着色剂,在添加至PET瓶胚或生产rPET时,可纠正产品在回收过程中产生的黄变或变色,从而实现质量和性能均得以提升的中性色或蓝色包装。埃万特 ColorMatrix™OpticaPET™ 调色剂和着色剂可与 ColorMatrix™SmartHeat™ 系列技术相结合使用,利用 rPET 材料在生产中提升瓶子机械强度,以此减少产品的停工率、爆裂和报废率,进一步降低吹瓶过程中的能耗。埃万特还推出了 Cesam™ Nox 聚烯烃抗氧化剂,它是为提高回收率而特别设计的,能够有效防止聚烯烃在回收时氧化以及因为氧化而导致的黑斑、凝胶和变色等不良现象。此外,可回收功能与环保理念相契合,同时还能够保障产品的完整性。布吕格曼德国供应商布吕格曼推出三种用于稳定聚烯烃回收料的添加剂,这些助剂给回收料带来很好的力学和加工性能,使得在回料中增添新料成为不必要。其中两种材料针对聚丙烯回收。Brüggolen®TP-R2090产品已针对工业后和消费后废物进行了优化,而 TP-R8895 具有增加的酸清除剂含量,据说特别适合从电池外壳中回收 PP。Brüggolen® TP-R2162 是为回收聚乙烯而开发的,适用于薄膜挤出中使用的 LLDPE 回收料。添加剂修复机制可以提高初始机械稳定性并减少挤出薄膜中的缺陷。例如,实验室测试显示拉伸强度增加 25% ,断裂伸长率增加 10%,甚至在*小的剂量 0.3% 下也可以达到。圣莱科特圣莱科特国际集团(SI Group)是化学中间体、添加剂、药品、工艺解决方案的全球开发商和制造商。圣莱科特发布了EVERCYCLE™ 助剂新品牌,支持基于资源保护、改进的回收和创新技术的更加循环的经济。对于PET回收和加工, EVERCYCLE™产品提供工艺稳定性,颜色控制和减少甲醛水平。对于聚烯烃回收,包括工艺稳定性和性能改进,使得增加的回收含量成为可能。宣布的产品包括:1. EVERCYCLE™ PET-102D(颗粒),用于PET瓶,托盘和纤维(颗粒)的颜色控制 ;2. EVERCYCLE™ PET-103D(液体) ,用于PET瓶,托盘和纤维(颗粒)的颜色控制 ;3. EVERCYCLE™ PP-101S ,用于HDPE和HDPE柔性包装的稳定化。4. EVERCYCLE™ LD-101S,用于LDPE硬包装的稳定化。
光明日报北京1月30日电 记者齐芳从中国科学院大连化学物理研究所(以下简称“大连化物所”)获悉,该所包信和院士、汪国雄研究员、高敦峰研究员团队在二氧化碳/一氧化碳电解制备燃料和化学品研究中取得新进展,可实现钢厂尾气或者化工尾气的高值化利用,为二氧化碳/一氧化碳电解技术从实验室到实际应用提供了技术基础。相关成果日前发表在国际学术期刊《自然—纳米技术》上。通过利用可再生能源产生的电能使二氧化碳电解,从而生成高附加值燃料和化学品——乙烯、乙酸和乙醇等多碳产物,其具有较高的能量密度和市场需求,是理想的电解产物。然而,在工业级电流密度下,二氧化碳电解反应并不总是那么听话,高选择性生成多碳产物仍然存在很大挑战。在这项研究中,团队揭示了碱性膜电解器中二氧化碳/一氧化碳电催化还原反应覆盖度驱动的选择性变化机制,并基于钢铁工业排放出大量的二氧化碳/一氧化碳混合尾气这一现状,通过改变进料气组成来调变碱性膜电解器阴极氧化铜催化剂的微环境,实现了在工业级电流密度下高效二氧化碳/一氧化碳电解制备多碳产物。随着进料气中一氧化碳压力的增加,电解主产物逐渐由乙烯转变为乙酸,且电流密度显著增加。为进一步验证电解过程的可行性,团队还组装出千瓦级电堆,其电解性能是目前文献报道的*高值。“团队在电化学器件上进行了创新,研制了高性能碱性膜电解器件来电解二氧化碳/一氧化碳。同时,通过改变反应气中一氧化碳分压来调控电极催化剂微环境,揭示了反应覆盖度驱动的选择性转变机制。”汪国雄说,“我们将进一步开展放大研究,研制大规模的碱性膜电堆和系统,提高在实际工况下的稳定性,实现在工业领域的示范运行。”来源:烯烃及高端下游免责声明:部分资料来源于网络,转载的目的在于传递更多信息及分享,并不意味着赞同其观点或证实其真实性,也不构成其他建议。仅供交流,不为其版权负责。如涉版权,请联系我们及时修改或删除。
按原料来源区分,生物降解塑料有石化基生物降解塑料和生物基生物降解塑料,前者以煤、石油、天然气原料生产,主要有二元酸二元醇共聚酯系列(包括PBAT、PBS、PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚乙烯醇(PVA)和CO2共聚物(PPC)等;后者采用生物质原料生产,主要有聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、全淀粉基材料、纤维素材料等。一、生物基生物降解塑料天然高分子材料类生物降解塑料生物降解塑料的天然高分子原料来源有植物和动物两类,植物来源包括淀粉、纤维素、木质素及其衍生物等,动物来源包括明胶、甲壳素、朊乙酰化甲壳素、壳聚糖及其衍生物等。通过对天然高分子材料改性,使其具有热可塑性,是制备天然高分子材料类生物降解塑料的主要方法。在18世纪,以消化纤维素为原料,制得赛璐珞是*早利用天然高分子制造塑料的例子。PLAPLA 的原料为乳酸,主要由玉米淀粉等生物质资源合成,是生物基生物降解塑料的代表。PLA 的合成主要有3种途径:一是乳酸直接缩合;二是将乳酸合成丙交酯,再催化开环聚合;三是固相聚合。国内PLA 的合成路线大多以第二种途径为主。PHAPHA是聚羟基脂肪酸酯,作为一种新型的可完全生物降解的热塑性塑料,具有生物相容性、生物可降性、动物可食用性。PHA 是一大家族材料,目前已发现150 多种不同的单体结构,明升体育但实际得到规模化生产的仅有几种。目前,国外生产PHA 的企业主要有日本Kaneka 公司、巴西Biocycle 公司和德国Biomers 公司等。二、石化基生物降解塑料二元酸二元醇共聚酯二元酸二元醇共聚酯有聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT) 、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)。PBS 及PBSA 虽开发较早,但受其自身性能限制,市场用量不及PBAT,目前全球生产都以PBAT 为主。二氧化碳共聚物(PPC)、聚己内酯(PCL)其他石化基生物降解塑料还有PPC、PCL等。三、应用领域根据应用领域,生物降解塑料目前主要用途有纺织纤维、包装、农林渔牧、汽车、3D增材等。纺织纤维我国PLA 纤维目前产能约为15 kt/年,其兼具了天然纤维和合成纤维的优点,又因芯吸性优异,使其产品具有回弹性好、垂坠性强、舒适度高等特点。日用膜、袋生物降解塑料膜袋主要以PBAT 为主,多数共混PLA 等材料,经加工后,在生活垃圾袋、塑料购物袋、日用塑料袋等已开始规模化应用,在生鲜包装薄膜上也有应用。此外,PLA 类双向拉伸薄膜用作保鲜膜,对蔬菜水果的保鲜效果优异。片材及其热成型制品PLA 挤出片材经热成型加工后,在生鲜、色拉、食品等包装上开始得到应用,例如水果透明盒子、鸡蛋盒等。农用地膜我国生物降解地膜在新疆、甘肃、湖北、云南等省市年示范用量已超过10 万亩。泡沫制品PLA 发泡制品已经应用于超市的许多生鲜、蔬菜等的包装餐盘、箱,淀粉基塑料和PLA 的泡沫缓冲材料用在电气电子机器、精密机械的包装中。
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如何对聚丙烯进行透明改性?这4种方法,改性成本有优势!附国内外透明PP牌号汇总
聚丙烯(PP)是典型的部分结晶型聚合物,含晶区和非晶区,其结晶过程包括成核和晶粒生长两个阶段。普通PP制品透明性较差主要有两方面原因:一方面晶区与非晶区的折光指数不同而产生可见光的散射现象;另一方面熔体在冷却结晶过程中,生成的球晶尺寸大于可见光波长, 而发生折射现象。提高PP的透明度可以通过控制球晶尺寸、降低结晶度来实现,主要有以下途径:(1)利用异相成核作用,细化球晶,减少光在球晶界面上的散射和折射,从而提高PP透明度。(2)引入共聚单体,破坏分子链规整度和有序性,阻碍晶体生成、降低结晶度、细化球晶,从而提高PP透明度。(3)通过聚合物共混增透PP,其增透机理与成核剂相似,加入共混物起到了异相成核的作用,能降低结晶尺寸,提高PP透明度。01成核剂对PP的增透改性在基础PP树脂中添加透明成核剂是提高产品性能和透明性的常用方法,不同类型的成核剂,对于PP透明改性的机理是不同的。透明改性成核剂可以分为熔融型的成核剂和分散型的成核剂两大类。前者主要是山梨糖醇类,后者有滑石粉、苯甲酸钠、有机磷酸盐等。其中增透效果较好的是山梨糖醇类和有机磷酸盐类,山梨糖醇类成核剂不仅可以提高PP透明度,还可提高PP的刚性、冲击强度和热变形温度等性能。相比山梨糖醇类,有机磷酸盐类成核剂成核效果和分散性较差,明升体育成本也较高,但耐热性较好。对于熔融型的成核剂如山梨糖醇类,明升体育其普遍认可的机理是增透纤维网络成核机理,由于这类成核剂本身具有自行聚合的聚集特质,易与熔融的PP形成均相物,当体系从熔融状态下冷却时,成核剂会率先结晶,形成纤维直径仅10nm的纤维状网络结构,大大减弱了对可见光的散射和折射,增强了透光性。这种纤维状网络均匀分散在树脂中并具有很大的表面积,提高了成核密度,细化了球晶尺寸,PP大分子以网络纤维作为成核中心逐步结晶,使结晶周期缩短。另一类分散型成核剂,又称为不融物透明改性剂,这类成核剂只作为活性中心,起到异相成核的作用,使微晶数量增加,导致晶核生长空间受限,晶体尺寸变小,结晶变的更加细化均匀,不仅能提高制品的透明性,还能提高制品的刚性。但此类成核剂与PP的相容性较差并且分散性不好,本身也会发生浑浊和非同质效应,所以增透效果并不十分理想。透明PP的光学性能主要受高分子晶体尺寸影响,通常用透光率和雾度来表征,雾度可以反映出聚合物的散射度。通过添加成核剂,能够增加晶核数量,使球晶变的细化而均匀,光散射程度减弱,雾度值降低,材料的透明性增加。02用Z-N催化剂生产无规共聚透明PP在聚合过程中使用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,将其他单体引入PP分子链从而直接生产无规共聚PP(PPR)产品是一种*理想方法,这种方法降低了成核剂使用量,使产品的毒性减小,卫生性提高。PP的透明度受球晶结构和链结构的影响,对于高分子链结构而言,规整性越高,则越易形成大尺寸球晶,从而使PP透明度降低。为得到有较好的韧性和透明度的产品,广泛采用丙烯同少量α-烯烃共聚的工艺直接生产二元或三元PPR。PP共聚引入共聚单体分子(如乙烯、1-丁烯、乙烯/1-丁烯),共聚单体在PP分子链上无规则的插入而破坏了链结构的规整度和有序性,阻碍了晶体生成,随着加入单体量的增加,结晶度逐渐降低,大大减弱对可见光的散射和折射,从而提升PP的透明性。PPR的透光率可超过94%, 基本上接近PS的透明性。03茂金属催化剂催化合成高透明PP茂金属催化剂是由第IV族过渡金属(钛、锆或铪)与环戊二烯或其衍生物络合而成的化合物。与Z-N催化剂相比,茂金属催化剂具有确定的单活性中心,可以精确地控制分子量、分子量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的插入方式,从而可生产高强度、高透明PP。茂金属PP是目前得到的透明性*好的产品,如果把PET透明度定为100%,则结晶PP为47%,用透明成核剂生产的PP为89%,茂金属PP均聚物为93%,茂金属PP无规共聚物的透明度可达96%。04共混法生成透明PP共混法是将其他种类的树脂混入PP基础料中,起到异相成核作用,从而降低结晶尺寸,提高PP的透明性。已有研究发现,通过将PP、三元乙丙橡胶(EDPM)和低密度聚乙烯(PE-LD)三者共混,不仅能提高PP透明性,同时还能增强PP的耐冲击性。由于PE-LD和PP部分相容,加入PE-LD能够阻止PP结晶,降低PP球晶的尺寸,而EDPM能让PP与PE-LD的相容性进一步提高,细化球晶尺寸。与传统的弹性体材料相比(如EDPM等),用茂金属催化剂合成的聚烯烃弹性体(POE)具有更多优异的性能,共混后,不仅能提高PP的冲击韧性,还能提高材料透明度,得到光学透明级抗冲改性PP。以马来酸酐接枝PP(MAPP)作为增容剂,用尼龙6(PA6)和PP共混能够得到高透明PP。其中PA6为PP的结晶提供异相的晶核,从而提高了成核密度,使结晶速度加快,球晶尺寸变小。共混法增透改性存在很大的局限性,主要有两方面:一要求共混物和改性材料有良好的相容性;二要求共混物组成之间的折光率相近并且粒径小于可见光波长。因此该法在材料的选择上有一定的局限性。国内透明PP生产厂家及相应牌号国内透明PP生产厂家及相应牌号注①:RP344M-K(8.2)表示牌号为RP344M-K在230℃/2.16kg条件下熔指为8.2g/10min。
PP具有耐酸、碱、盐液及多种有机溶剂的腐蚀、耐热性良好、硬度较好、密度低、原料来源丰富、价格低廉等优势,被广泛应用于工业生产的各个领域,如家用电器、电子、包装和日用品等。SEBS是一种既具有塑料的可塑性,又具有橡胶的高弹性的新型材料。在加氢后具有优异的耐老化性能,良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能。通过将PP与SEBS共混改性,能够提升 SEBS 材料的力学强度、加工性能、使用上限温度和较好的耐溶剂性,还能有效降低 SEBS的成本。一、SEBS的结构特征:SEBS 分子链中的聚苯乙烯硬段(S段)含有苯环,刚性较大,运动能力较差;乙烯-丁烯软段(EB段)分子链为碳直链带有侧链,具有较高的柔顺性,两嵌段由于柔顺性差异,形成聚苯乙烯硬段分散相分布于乙烯-丁烯软段连续相中的物理交联网络,阻碍了软段的自由移动,使 SEBS 表现出良好的弹性;一定比例下的 SEBS 与 PP 经高温熔融共混后,SEBS 中 玻璃态微区和 PP 结晶微区能够形成热塑性互穿聚合物网络结构( TIPN)。二、微观形态对性能的影响1、结晶度的影响聚丙烯分子间间距较低,结构紧密,是一种比较容易结晶的材料,聚丙烯的结晶微观为明显的明暗十字球晶,当SEBS添加到一定的量进行共混后,形成的球晶数量明显减少,并且界面变模糊,形成大量的细晶,已经观察不到明显的球晶。这是因为当体系中PP材料含量较小时,由于互穿网络和SEBS的位阻效应,PP分子结晶受到阻碍只能形成大量细小的球晶。当材料的结晶度低,对分子的限制变小,分子间作用力变弱,分子链段运动范围变宽,明升体育所以它的弯曲强度、硬度、模量、玻璃化转变温度、熔点等降低,冲击强度和伸长率变高。反之,随着PP含量的增加,PP分子逐渐形成大的球晶,分子链紧密有序排布,分子间作用力变强,分子链段运动范围变窄,所以它的弯曲强度、硬度、模量、玻璃化转变温度、熔点等变高,冲击强度和伸长率变低。2、组分含量变化对相变过程和流动性的影响当PP含量较低的时候,其在体系中为分散相,性能以弹性体为主,PP材料提升了部分的弯曲强度、硬度、模量、玻璃化转变温度、熔点;树脂整体流动性较差融指低,这是由于SEBS的缠结作用较大。随着PP含量的增加,融指会下降,这是因为SEBS 中 玻璃态微区和 PP 结晶微区形成热塑性互穿聚合物网络结构( TIPN),分子间的缠结效果更明显,流动性变得更差;当PP组分和SEBS组分含量相当时,会产生双连续相。明升体育当体系中的PP含量较多的时候,加入 PP 能明显改变 SEBS 熔体的物理交联结构,材料流动以PP材料流动性为主;此时SEBS为分散相,SEBS在体系中起到增韧的效果。SEBS/PP共混材料具有重要的工程应用价值,广泛应用于塑料改性、胶黏剂、体育用品、智能可穿戴设备、电线电缆、医疗器械及工程塑料改性等多个领域。SEBS和PP共混过程不发生化学反应,并且,SEBS与PP存在相分离的特征,主要包括“海-岛”结构和双连续相结构等微观形态。研究PP/SEBS共混材料的各项性能在未来将有很重要的意义!